Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

сорбции на пленках палладия был применен метод натекания через капилляр, подробно разработанный Н. Н. Кавтарадзе [4]-
Изотермы адсорбции бензола были получены при температурах 20 и 79 С в интервале давлений от 1 • 10-4 до 2,6 • 10-2 мм рт. ст. Было показано, что .полная адсорбция паров бензола складывается из двух частей: обратимой и прочной. Прочно адсорбированная часть вещества «е удаляется даже после пятичасовой откачки при температуре опыта. Десорбция происходит только при повышении температуры адсорбента до 250 С. Адсорбция при 20 С изучалась на четырех пленках, подвергавшихся различной термической обработке; при 79 С изучена адсорбция на одной пленке.
Для всех изученных при 20 С пленок палладия доля бензола, прочно адсорбированного на поверхности, составляет приблизительно 75-80% от общего количества адсорбированного вещества в области давлений 1 • 10-2-2,6-10-2лш рт. ст. При 79 С эта доля составляет 65%. Обработка изотерм по уравнениям БЭТ и Ленгмюра показала, что поверхность .пленки палладия моэйно считать состоящей из двух сортов, на одном из которых имеет место прочная необратимая адсорбция бензола, на другом - обратимая адсорбция.
Изотермы обратимой адсорбции представлены на рис. 3. На том же рисунке .приведена изотерма суммарной адсорбции на пленке № 1. Для пленок № 1 и 4, не подвергавшихся термической обработке, форма изотерм резко отличается от изотерм для пленок № 2 и 3, которые были подвергнуты термической обработке. На том же рисунке приведена изотерма 5 обратимой адсорбции при температуре 79 С. Изотермы адсорбции, полученные на термически тренированных пленках, вогнуты, не могут быть описаны уравнениями Ленгмюра и БЭТ. Изотермы, полученные на пленках № 1 и № 4, напротив, имеют выпуклую форму, но также не подчиняются уравнениям БЭТ и Ленгмюра. Изотермы обратимой адсорбции, полученные на пленках № 2 и № 3, подвергавшихся терми-. ческой обработке, могут быть описаны уравнением А. В. Киселева [5]:
-i- W, (4)
которое учитывает взаимодействие молекул в адсорбционном слое. Здесь Ki - константа, характеризующая взаимодействие адсорбата с поверхностью; К п- константа, учитывающая взаимодействие молекул между собой. Обработка изотерм по уравнению (4) показывает, во-первых, что для указанных пленок роль межмолекулярного взаимодействия в монослое велика, и, во-вторых, что в отношении физической адсорбции бензола также наблюдается «ступенчатая» неоднородность поверхности по адсорбционному потенциалу.
Сопоставление результатов изучения кинетики превращения 1,3-циклогексадиена и исследования адсорбции паров бензола на пленках палладия показывает, что более 70% поверхности пленок не обладает каталитической активностью, так как активность пленок от опыта к опыту сохраняется, а большая часть образующегося при реакции бензола не может быть удалена с поверхности катализатора откачкой в интервалах между опытами. Каталитически активные центры расположены на участках поверхности с умеренным адсорбционным потенциалом, где имеет место обратимая адсорбция бензола. Указанная часть поверхности неоднородна по отношению к адсорбции и, вероятно, неоднородна по каталитической активности, на что указывают изложенные кинетические закономерности,
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники