Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хорсли Л.N. Таблицы азеотропных смесей
 
djvu / html
 

при котором происходит кипение смеси) изменяется в большей или меньшей степени и состав азеотропной смеси. Исследуя вопрос о причинах и направлении этого изменения, М. С. Вревский показал, что в системах с максимумом давления пара состав азеотропной смеси с изменением температуры смещается в том же направлении, что и состав пара, равновесного со смесью любого другого состава, а в системах с минимумом давления пара, наоборот,- в противоположном направлении. Установив общую закономерность изменений состава пара с температурой, Вревский пришел к выводу, что при повышении температуры в азеотропной смеси, отвечающей максимуму давления пара (т. е. минимуму температур кипения), увеличивается содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии, а в азеотропных смесях, отвечающих минимуму давления пара (т. е. максимуму температур кипения), наоборот, повышение температуры увеличивает относительное содержание в азеотропной смеси компонента, обладающего меньшей мольной теплотой испарения.
Можно показать, что чувствительность к этим воздействиям для разных систем может быть весьма различной. Она определяется, с одной стороны, формой максимума или минимума на кривой давления пара: чем более острыми будут экстремумы, тем, очевидно, меньшими будут изменения в их положении по составу при изменении температуры или давления. С другой стороны, влияние температуры зависит от различия в мольных теплотах испарения компонентов, так как при малом различии их изменение температуры будет примерно в одинаковой степени изменять давления пара компонентов и, следовательно, мало влиять на состав азеотропной смеси. При более значительной разнице в теплотах испарения у компонента с более высокой теплотой испарения давление насыщенного пара будет возрастать с повышением температуры сильнее, чем у другого компонента, и его содержание в парах и, в частности, в азеотропной смеси будет увеличиваться, хотя, строго говоря, в этом случае сопоставляться должны мольные теплоты испарения компонентов из данной смеси. Однако, ках было показано В. А. Киреевым, практически можно пользоваться значениями теплот испарения чистых компонентов. В количественной форме соотношения теплот испарения, давления и температуры рассматривались в работах Вревского [2] и Ки-реева [5]. Позднее эти вопросы исследовались также в работах Редлиха и Шутца [6] и Кульсона и Герингтона [7].
Следует заметить, что изменение температуры (или соответственно давления), вызывая повышение содержания одного из компонентов в азеотропной смеси, т. е. вызывая перемещение азеотропной точки к одной из сторон диаграммы (см. рисунок), может привести к исчезновению азеотропизма в данной системе. Так, например, в системе вода - этиловый спирт при понижении температуры до 34,2 содержание воды уменьшается до 0,4 мольного процента. Разумеется при изменении температуры (или давления) в противоположном направлении мы столкнулись бы с обратным явлением, т. е. с возникновением азеотропизма в данной системе. Это показывает, что отсутствие азеотропа в данной системе в каких-нибудь одних условиях само по себе не может служить гарантией отсутствия его при других температурах (давлениях). Однако это тем менее вероятно, чем больше компоненты в чистом состоянии различаются по температуре кипения и чем меньше отклонения давления пара от линейной зависимости.
Тройные системы. Кроме изменения температуры (или давления), состав азеотропных смесей может изменяться и под влиянием введения
10

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники