Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хорсли Л.N. Таблицы азеотропных смесей
 
djvu / html
 

-при данной температуре в количественной форме может быть выражена уравнением:
lg.Pl - lgpfl
где pi и р2 - давления пара компонентов в чистом состоянии при данной температуре, и Na выражено в мольных долях второго компонента. Это уравнение было предложено В. А. Киреевым; оно применимо для подавляющего большинства систем.
Очевидно, что любая из причин, вызывающих отклонение давления пара от линейной зависимости, может быть и причиной возникновения азеотропа. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения - различия в интенсивности и характера ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений между компонентами (в частности, путем образования водородной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов,- могут быть причиной возникновения азеотропа. Большей частью мы еще не можем расчленить эти влияния, когда они одновременно в тех или других сочетаниях имеют место в данной системе. Однако, если одно влияние сильно преобладает над другими, расчленить их оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между компонентами усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара (т. е. максимума на кривой температур кипения), а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. Следует заметить, однако, что в общем случае состав азеотропной смеси, возникающей вследствие образования соединений между молекулами компонентов, может в большей или меньшей степени отличаться от состава образующегося соединения, так как положение минимума на кривой давления пара зависит от различия в давлениях пара компонентов в чистом состоянии и от степени отклонения от линейной зависимости. Только при образовании сравнительно устойчивого и мало летучего соединения в системах с компонентами, не слишком сильно отличающимися по давлению пара, состав азеотропной смеси должен подходить к составу этого соединения. Примером этого может служить система вода - серный ангидрид, в которой для температур кипения при атмосферном давлении азеотропная смесь по составу близка к чистой серной кислоте.
В смесях сильно ассоциированных жидкостей с жидкостями неассоциированными и не образующими соединений с первыми (например, в смесях простейших спиртов с углеводородами) вследствие уменьшения степени ассоциации, происходящего при растворении, давление пара сказывается, как правило, значительно большим, чем давление, отвечающее линейной зависимости. Это указывает на наличие в системе значительной тенденции к расслоению (в водных растворах расслоение такого вида легко достигается, например, высаливанием). Когда тенденция к расслоению достигает значительной степени, максимум на кривой давления пара становится более плоским, как это показано кривой 4 (в соответствии с тем, что при достижении расслоения здесь будет располагаться горизонтальная часть кривой общего давления пара). В таких системах со значительной тенденцией к расслоению положение азеотропной точки по составу может легко изменяться под действием различных факторов, под влиянием которых могут возникать отклонения от указанной выше общей закономерности.
Влияние температуры (или давления). Как было указано выше, с изменением температуры (или соответственно с изменением давления,

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники