Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 1
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
1981
УДК 541.Ш:53«.7
ТЕРМОДИНАМИКА 3-ВАЛЕРОЛАКТОНА, ПРОЦЕССА ЕГО ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ПОЛИ- 8-ВАЛЕРОЛАКТОНА В ОБЛАСТИ
0-350 К
А. А, Евстропов, Б В Лебедев, Т. Г. Кулагина, Н К Лебедев
Среди шестичленных циклических мономеров й-валеролактон (ВЛ) выделяется своей исключительной способностью к самопроизвольной и быстрой полимеризации [1]. Образующийся при этом линейный полиэфир-поли-б-валеролактон (ПВЛ) при определенных условиях [1, 2 может быть легко деполимеризован до исходного мономера. Различные кинетические аспекты процесса полимеризации В Л изучены в работах 13, 4].
Какие-либо данные о термодинамике указанного процесса и термодинамических свойствах мономера и полимера в литературе отсутст суют. В данной работе исследованы термодинамические параметры, характеризующие процесс равновесия между ВЛ и ПВЛ в массе в зависимости от физических состояний реагентов и температуры при нормальном давлении, а также термодинамические свойства мономера и полимера.
Исследованные образцы. ВЛ получен путем циклодегидратации оксивалериановой кислоты по методике [5]. Продукт подвергали вакуумной ректификации на колонне эффективностью 10 теоретических тарелок, при этом получили мономер с содержанием 0,2 масс. % примесей по данным ГЖХ (условия хроматографирования аналогичны описанным нами для у-бутиролактона [6]). Однако ВЛ сравнительно быстро самопроизвольно частично заполимеризовался. Последующее выделение мономера из образовавшейся смеси проводили методом [2 . В качестве осушителя использовали безводный сульфат натрия. Приготовленный таким образом образец содержал 0,8 масс. % примесей, по данным ГЖХ, и 1,2 мол. % - по калориметрическим данным. При хранении (в течение 6 месяцев) и в процессе исследований образец не проявлял заметной склонности к самопроизвольной полимеризации. По данным элементного анализа получено (масс. %): С-59,73; Н-8,18; 0-32,09; вычислено для ВЛ и повторяющегося звена ПВЛ:- С-59,99: Н-8,05; 0-31,96.
ПВЛ приготовлен полимеризацией мономера указанной чистоты в массе под влиянием 1 мол. % р-толуолсульфокислоты при 350 К. Полимер трижды переосажден из раствора в бензоле. В качестве оса-дителя использовали n-гексан. Использованные бензол и гексан тщательно очищали. ПВЛ высушивали в вакууме до постоянной массы. Найдено: С-59,90; Н-8,38; О-31,72. Характеристическая вязкость раствора ПВЛ в бензоле при 298 К найдена равной 0,10. По нашим калориметрическим данным степень кристалличности образца составляла 70%.
Аппаратура и методики. Для измерения теплоемкости, температур и энтальпий физических переходов применяли адиабатический вакуумный калориметр, конструкция которого и методика работы аналогичны описанным в [7]. Использованные аппаратура и методика позволяют
20

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники