Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 1
 
djvu / html
 

и
ts - f
i frfO) 3
-t6 -
i rflS, \
f
. . .
W ) t>
• U
traj \ i
и
JS
f-< U< ) CetTt(mf)
Ч ,
>5-
-is -
r aj, \, ,
I
-20-.
-16 -3 0 -16 -8 tf -/tf -J n
L.pxzs IpHtSi tp ,Tt
- -4T> . SaS f) i . • rS
7/»(xr) 2nS(mS-t r- - Газ N o. «f >э- Ge(mf) ] N » «Г s§
\ >2-- i t t \ . -25 \
TJJ f. ,
-/tf -/ 0 -6 -b о - -г 0
1е »г. Iffyi p »
( ,« , /
, ffltt- i Рис. 2. Плоские диапра.М МЫ парц давлений осаждения хальиогееид Zn, Hg/ Ga, Ge при IgPcHj
-12 - 0b .» •
в Cd, 2
одному периоду (Zn, Ga, Ge, рис. 2), видим, что эти области для указанного ряда уменьшаются, т. к. уменьшается устойчивость сульфида в водородной среде, реакции (9), (15), (20). К тому же приводит уменьшение прочности связи М-СН3 в ряду Zn, Ga, Ge, (D 298 диссоциации связи, соответственно, 104,2, 86,6, 85,8 кДж-моль 1 [17]). Указанные закономерности могут быть представлены количественно путем сравнения площадей, занимаемых соответствующими фазовыми областями на плоских сечениях диаграмм парциальных давлений (рис. 2), или объемов на диаграммах в трехмерном пространстве. Представление процесса газофазного синтеза на диаграмме в координатах «два исходных соединения-один продукт реакции» на самом деле отражает только основные равновесия, определяющие этот процесс.
В реальной системе присутствуют также продукты, возникающие в результате других возможных реакций, не являющихся для подобных систем основными. Решение задачи расчета равновесных парциальных давлений всех возможных продуктов может быть также выполнено при построении диаграммы парциальных давлений изложенным выше способом, комбинируя его с рассмотрением ряда дополнительных равновесий. Рассмотрим это на примере процесса осаждения CdS по реакции (1). В этом случае газовая фаза содержит кроме Cd(CH3)2, H2S, СШ, Н2 другие газообразные продукты, возникающие в результате равновесных превращений по реакциям (24) - (27) ,(табл. 2). При условии РН2=1 атм, РСН 4=0>01 атм и температуре 900 К, что достаточно близко к условиям протекания реальных технологических процессов [J8, 19], парциальные давления «неосновных» газообразных продуктов могут быть легко рассчитаны и связаны с парциальными давлениями «основных» продуктов (H2S, СН4) простейшими линейными уравнениями (табл. 2). Поэтому при построении диаграмм парциальных
60

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники