Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 1
 
djvu / html
 

орто- н мета-ИПББ были синтезированы в лаборатории. Орто-ИПББ получен алкилированием бромбензола пропиленом по методике [1].
Мета-ИПББ получен изомеризацией продуктов алкилирования бром-бензола пропиленом. Изомеризация проводилась в присутствии 3 масс. % А1Вг3 при температуре 333 К в течение 4ч1. В изомеризате преобладал метаизомер. Многократной ректификацией иод вакуумом выделена фракция с содержанием мета-ИПББ 98 масс. % (остальное- пара-ИПББ).
Пара-ИПББ, бензол, бромбензол и изопропилбензол очищали ректификацией в вакууме. Содержание в них основного компонента было не менее 99 масс. %.
Исследование равновесных превращений проводили в жидкой фазе в присутствии 2,5-5 масс. % А1Вг3 в интервале температур 273-373 К. При каждой из изученных температур контролировали глубину протекания реакций. Изомеризацию и переалкилирование осуществляли в запаянных стеклянных ампулах. Ампулы термостатировали (точность регулировки температуры 0,2 К). По истечении определенного времени ампулы вскрывали в охлажденной до 273 К воде, продукты изомеризации отмывали от катализатора и полностью перегоняли с водяным паром. Органический слой отделяли от водного, сушили над СаСЬ и анализировали. Экспериментально установлено, что смещения равновесия в момент вскрытия ампул не происходит.
При проведении реакции (1) (табл. 1) в качестве исходных компонентов использовали смеси моно-ИПББ и бензола, бромбензола н изопропилбензола. В реакциях (2) и (3) исходными являлись концентрированные моно-ИПББ. При исследовании реакции (4) в качестве исходных компонентов брали смеси концентрированных моно-ИПББ, а также бромбензол и 2,4-ди-ИПББ. Критерием установления равновесия являлись одинаковые значения соотношений, характеризующие реакции переалкшшрования и изомеризации, при использовании различных по составу исходных смесей.
Анализ продуктов изомеризации и переалкилировання выполнен хроматографически на приборе «Хром-31» с пламенно-ионизационным детектором в условиях: колонка капиллярная из нержавеющей стали 4000X0,2 см, заполнена полифениловым эфиром 5Ф4Э, Г -333 К, Ги=493 К, Рт= 11,77-104 Па, время анализа - 40 мин.
Для идентификации использовали индивидуальные соединения. Калибровочные коэффициенты для всех изученных соединении определяли экспериментально и учитывали их при вычислении констант равновесия.
Результаты исследования равновесных превращений приведены is табл. 1.
На основании экспериментальных данных, представленных в табл. 1, рассчитаны термодинамические функции изученных реакций. При обработке экспериментальных данных попользовали метод наименьших квадратов. Для оценки погрешностей в расчете функций использована методика определения погрешностей в коэффициентах интерполяционных формул с выбором 95% доверительного интервала [2 . Результат..1, расчета приведены в табл. 2, в которой также дана средняя температура исследуемого интервала Т, принятая как среднсгармоническое значение [3]
Т=[п-1 S Гг1]-1.
l i=i
Результаты, приведенные в табл. 2, показывают, что наибольшим значением энтальпии сопровождается реакция, связанная с перемеще-
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники