Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 1
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
1981
УДК 5 Г..64:636.7
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА УНДЕКАНОЛАКТОНА
В ОБЛАСТИ 0-330 К
Б. В. Лебедев, А. А. Евстропов, Е. Г. Кипарисова
Ундеканолактон (УДЛ) - двенадцатичленный циклический эфир- образуется в качестве побочного продукта при производстве душистых веществ в парфюмерной промышленности. Одним из перспективных путей утилизации УДЛ является полимеризация его с раскрытием кольца. В результате образуется высокомолекулярный полиэфир - полиундеканолактон (ПУДЛ). В этой связи изучение термодинамических свойств УДЛ, процесса полимеризации его и ПУДЛ представляет интерес для -химии полимеров. В данной работе калориметрически изучены термодинамические свойства УДЛ.
Изученный образец, аппаратура и методика. Для приготовления УДЛ использовали отходы промышленного производства 2-оксаундека-нолактона, обогащенные УДЛ приблизительно до 25%. Их подвергали вакуумной ректификации на колонке эффективностью в 10 теоретических тарелок. В результате была получена аэсотропная смесь, содержащая 98,5 масс. % УДЛ. Дальнейшую очистку проводили методом препаративной газо-жидкостной хроматографии (колонки из нержавеющей стали 300X1,2 см; 10% ПМС-100, порохром 0,2-0,5; скорость газа-носителя (Не) 3,3 см3-с 1; температура колонки и испарителя 440 и 453 К соответственно). Полученный таким образом УДЛ содержал 0,15 масс. % примесей (условия хроматографироваиия аналогичны опи санным нами для пентадеканолактона [1]). Суммарное содержание примесей, найденное калориметрически по депрессии температуры плавления УДЛ, составляет (0,92 0,05) мол. %. По данным элементного анализа получено (масс. %): С-71,33; Н-10,96; О-17,71; вычислено по формуле: С-71,70; Н-10,94; 0-17,36.
Для изучения теплоемкости С%, температур и энтальпий физических переходов в области 13,8-330 К использовали адиабатический вакуумный калориметр. Конструкция калориметра и методика работы аналогичны описанным в [2]. Надежность работы калориметра проверена измерением теплоемкости эталонного корунда. Полученные значения С р не отличались от паспортных данных образца более чем на 0,3%. Полагаем, что погрешность значений С%, полученных на нашем калориметре, находилась в пределах 0,3%.
Для измерения энергии сгорания применяли калориметр со статической бомбой и изотермической оболочкой. Конструкция калориметра и методика работы в основном аналогичны описанным в работе [3]. Энергетический эквивалент W калориметра измерили по эталонной бензойной кислоте (Д ИВ=-26443 Дж-r-1) при стандартизированных условиях сжигания: W=75345 15 Дж-Ом-1 - средний результат десяти определений (указано среднеквадратичное отклонение). Чувствительность калориметра к изменению температуры была 2-10-4 К.
Теплоемкость. С р УДЛ измерена в области 13,8-338 К. Масса

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники