Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 5
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ
Выпуск 5 1976
УДК 541.11 547.244
МИКРОКАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИЙ СУБЛИМАЦИИ КАРБОРАНОВ
Е. А. Мирошниченко, В. К. Павлович, Ю. А. Лебедев, В. И. Станки,
Г. Л. Гальченко.
Разработанная [1] и усовершенствованная нами за последнее время методика определения энтальпии сублимации веществ при давлений пара 13,33-0,0133 Па (1Q-1-10-4 мм рт. ст.) в калориметре Кальве («Сетарам», обыкновенная модель) со свободной поверхности образцов позволяет выполнять измерения с малыми (3-10 мг) исходными коли чествами вещества и в короткое время.
Ниже приводится подробное описание усовершенствованной методики и полученные с ее использованием результаты.
Методика проверена на нафталине и бензойной кислоте, для которых найдены значения энтальпии сублимации, ДЯ,,, хороню согласующиеся с новейшими литературными данными [2-4], полученными другими методами.
Выполнены повторно определения AHS (298 К) трех изомеров (ор-то-, мета-, пара-) карборана C2BioHi2 и их С-производных, исследовавшихся нами ранее [1], с целью уточнения результатов на основе улучшенной методики. Кроме того, впервые определены Д На для 1-монокарборанкарбоновых кислот, а также для 1-моно- и 1,12-д.иметил-паря-карборанов.
Исследуемые вещества. Образцы карборановй их производных те же, что и в наших работах [1; 5]. Чистота образцов о-, м- и п-C2BioHi2 и С-метильных замещенных лучше 99,9 мол% (ГЖХ-анализ); подробные сведения о синтезе, очистке и характеристиках всех образцов карборанов даны в [1]. Нафталин «особо чистый» (ОСЧ) был дважды возогнан перед опытами. Бензойная кислота - эталонный образец 39i Нац. Бюро Стандартов США с энергией сгорания А ./п= - -26434 Дж/г.
Калориметр. Использовались два калориметрических элемента калориметра Кальве, соединенных дифференциально; каждый из них .поочередно являлся или рабочим «ли элементом сравнения. Ячейки для испарения - стеклянные (с размерами 80X16,9 мм), тщательно пришлифованные к соответствующему патрону ммкро-калоримстрического элемента. Выводные трубки от ячеек (также стеклянные, длиной ло 100 см) в верхней части присоединены к вакуумной системе, так что ячейки могут вакуумироваться одновременно (вакуум 10-3-10-4 Па). Микрокалориметрические элементы имеют детекторные батареи из 496 хромель-константановых термопар. Переключатель в калориметре дает возможность использовать или все 496, или 372, или 124 термопары; чувствительность батареи при этом изменяется от 4-10-8 до 1 • 10-8В/мкВт. Э.д.с. детекторной термобатареи усиливается имеющимся в комплекте калориметра усилителем и записывается потенциометром, имеющим 12 диапазонов чувствительности от 1 мВ до 5В; ширина ленты самописца 250 мм.
Использование ячейки Кнудсена в микрокалориметре при определениях энтальпий парообразования требует увеличения почти на два порядка массы исследуемого образца вещества [2, 3].

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники