Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 5
 
djvu / html
 

ствует высокой (IV) степени чистоты вещества по эбулиометрической шкале Свентославского, что находится в соответствии с ГЖХ-анализом. При расчете энтальпий испарения из (Р-Г)-данных учитывали поправки на отклонение паров от идеальности. Они рассчитывались с использованием температурной зависимости плотности исследованных веществ [5]. Плотность (d) (I) и (II) определили с точностью 0,10- кг-м-3 по методике, описанной ранее [5]. В табл. 2 даны плотности, измеренные при разных температурах; аппроксимирующие уравнения температурной зависимости плотности и вычисленные по ним значения d.
Таблица 2 Температурная зависимость плотностей исследованных веществ
CFC12CFC12 CFaCHjGFCb
Т К кг-м- 3 кг-м-3 кг-м-3, кг • м- 3
303,18 1,6344 ,6350 284,44 ,5017 ,5017
307,99 1,6264 ,6254 288,25 ,4904 ,4916
312,58 1,6164 ,6163 293,01 ,4793 ,4795
321,51 1 ,5980 ,5986 298,24 ,4675 ,4674
332,90 1 ,5703 ,5761 323,72 ,4375 ,4389
323,72 ,4229 ,4224
298,15 ,6451 298,15 ,4675
dT=. 1695,6- 2,04 (Т- 243,15) rfT= 1534,7- 3,15 (Т- 273,15)
0,0006 (Т- 273.15)2 0,018 (Т- 273, 15) 2
Уравнение вида с1т = а- -Ь(Т - 273,15) с- (Т - 273, 15)2 дает лучшие результаты при аппроксимации данных плотности, по сравнению с уравнением Луцкого [5]. Полученное нами значение d (303, 15 К) CFCIaCFCb (табл. 2) совпадает с имеющимися в литературе [6].
Обработка и обсуждение (Р - Г) -данных (Р - Г) -данные аппроксимировали нелинейным уравнением зависи-
мости энергии Гиббса испарения А С от Т в приближении Ср = So
6i(7-F) [8] :AGr = ДЯг - 7 .Д5т = ДЯ.-- Г.Д ;г 60 Т - f - Т(\п Т - In т ) ] - 6i[r2/2 - F2/2-
- ТТ(\пТ - In Г)], (1)
где Т - средняя температура в исследованном интервале.
При обработке (Р - Г) -данных по (1) значения A GT находили из соотношения A GT = - RTln P при допущении, что пар исследованного
вещества идеален. Постоянные бо. 6i
АЯ- и
AS-
и их погрешности
находили методом наименьших квадратов с использованием ортогональных функций.
Ниже даны уравнения температурной зависимости давления пара, энтальпии испарения и изменения теплоемкости А Ср = СР (пар) - - Ср (жидк) исследованных веществ:
CFC12CFC12 lg Я(Па) =23,91397- 2431,9331/Г- 4,81653 Ig7 0,000226898- Г;
ДЯ (кал -моль- ) = (11 128- 9,571-7 0,001038 Г2)- A Z 2,3 1 [0,0 1 004 0,000025 (-338,38 1 Т) 2 0,0000 1 7 (-56800,036
337,273 Т -0,5 • Г2) 2] Ц [A (A Z) ] 2 /.; (2)
30

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники