Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 5
 
djvu / html
 

Проведение измерений. Исследуемый образец - порошок массой (3-МО) • Ю-3 г находится в запаянной тонкостенной стеклянной ампуле под вакуумом; образец предварительно вакуумируется в ампуле перед ее запайкой для тщательного удаления воздуха и следов влаги (примесь 1-10-5 г воды в наших опытах могла обусловить ошибку от 1 до 3% общего количества измеренной теплоты).
Массу образца вещества находили по результатам взвешивания исходной стеклянной тары, наполненной и запаянной ампулы и стеклянного отростка после отпайки ампулы. При расчете принимался во внимание также объем запаянной ампулы с веществом (»0,3 см3). Взвешивание проводили на весах Меттлера, с чувствительностью 2-Ю-6 г.
В каждую из ячеек микрокалориметра помещали по одной ампуле с веществом, ячейки присоединяли к вакуумной системе и непрерывно откачивали (вакуум не ниже 1-10-3 Па). При выходе прибора на режим ампулу с исследуемым образцом в рабочем элементе разбивали с помощью магнитного бойка. Производили полное испарение образца вещества за время от 40 мин до 3-4 часов. При измерениях чувствительность гальванометра и скорость движения диаграммной ленты самописца подбирались оптимальными для каждого опыта; в завершающей части опыта использовалась максимальная чувствительность. Совпадение «нуля» прибора в начале и конце опыта - в пределах 1 деления диаграммной ленты. Повторный опыт проводили в другом (спаренном) микрокалориметрическом элементе.
Калибрование калориметра производили электрическим методом без применения компенсирующего эффекта. Для ввода постоянной тепловой мощности служил манганиновый нагреватель (R--- 1276,0 Ом), выполненный в виде катушки. Нагреватель помещали на дно каждой из калориметрических ячеек. Подводящие провода от катушки (манганин, сечение 0,06 мм) было допустимо выводить непосредственно по трубке ячейки наружу, поскольку калибровка проводилась при температуре 298 К, близкой к комнатной. Введенная электрическая мощность W определялась потенциометрически; соответствующее ей постоянное отклонение Д на диаграммной ленте самописца измеряли с погрешностью до 0,5 мм (пол-деления на ленте), максимальное отклонение составляло 250 мм. По серии калибровочных опытов находили основную константу калориметра W=(/)/g)-A, (P/g) = W/\; постоянная (P/g) представляет тепловую мощность, которую нужно вводить в ячейку для поддержания отклонения зайчика гальванометра равным 1 мм. Эта константа воспроизводилась до 0,2% для мощностей тока, различавшихся в широких пределах (от 598-10-6 до 111 -10-4 Дж/с). При проведении калибровочных опытов обе спаренные ячейки вакууми-ровались так же, как и в опытах с исследуемым веществом.
Вспомогательные определения включали: 1) измерения в отдельных опытах энтальпии сублимации в условиях, возможно близких к равновесным, с целью установления величины поправки 6Р , к результатам опытов по сублимации исследуемых веществ со свободной поверхности; 2) определение поправки на разбивание ампулы к измеренному общему тепловому эффекту Q06m в опыте.
В опытах по определению поправки брг) образец вещества (порошок (3-=-5) -10-3 г сублимировался из стеклянной ампулы и«0,3 см3) через капиллярный отросток с внутренним диаметром 1,5 мм и длиной 20 мм. Применялись гантелеобразные ампулы, состоящие из двух шариков, соединенных капилляром. В начале опыта разбивали (магнитным бойком) верхний тонкостенный шарик ампулы; изучаемый образец вещества находился в другом, более прочном шарике. В остальном

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники