Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 5
 
djvu / html
 

Таблица 1 (продолжение)
1 2 3 4 5 6 7
1-СООН-п-С2В,оН
3 0,00245 5 2 72,8 12,5 12,744 2,443 1,21012 95,82
3 0,00238 5 2 72,3 10,6 12,744 2,443 1,18855 96,85
4 0,00329 5 101,6 13,347 1,63246 96,25
Среднее и стандартное отклонение среднего
96,31; 0,30
Сублимация через капилляр.
Величины A//S для Ьмонокарборанкарбоиовых кислот определены при 343К; Ь)рг,)=2,85 кДж/моль.
опыт проводился в тех же условиях, что и в случае сублимации со свободной поверхности.
Величина поправки f>pv по опытам с нафталином и образцами о-, м-п n-карборанов найдена равной соответственно 2,59; 2,63; 2,26; 2.89 кДж/моль при 298 К- Практически она совпадает со значением RT=2,47 кДж/моль.
При вычислении величин ДЯ6. (298 К) для всех исследованных в настоящей работе веществ нами принята поправка 6Р =2,47 кДж/моль.
Поправка на разбивание ампулы оказалась практически постоянной и принята равной 6разб = -0,0052 Дж.
Результаты определений. Соответственно постановке опыта измеренное количество теплоты (2(Дж), вычисляется по упрощенной формуле Тиана [6]
Q=(P/g)A; Л = Е5/у,
где (P/g) - основная константа калориметра; g - чувствительность гальванометра при данном измерении; А - площадь под кривой тепловыделения; последняя находится как сумма площадей s на термограмме при соответствующих скоростях движения v диаграммной ленты. Величины s измеряли планиметром с точностью 0,2 см2.
Общее количество теплоты, обусловленное сублимацией образца вещества, равно
(Эобщ = 2 (P/g) • (S/V) - брааб (Дж) .
Искомая величина энтальпии сублимации находится по формуле ДЯ8=[(<2общ/т) -M] 8(PV) кДж/моль;
т - масса сублимированного образца; М - молекулярная масса вещества. В табл. 1 приведены значения всех величин, использованных для расчета Робщ, опущена только промежуточная величина «чувствительность шкалы» гальванометра; измерения, как правило, завершались при наибольшей чувствительности.
В табл. 2 приведены уточненные на основе описанной выше усовершенствованной методики данные по энтальпиям сублимации о-, м-, п-карборанов и их С-производных. Для трех изомеров СаВюН проводились по две серии опытов (по 3 опыта в серии) сублимации со свободной поверхности и через капилляр; для остальных соединений (табл. 2) значения ДЯ8 найдены только по сублимации со свободной поверхности с применением в расчетах поправки 6(рг>)=2,47 кДж/моль. Для каждого из веществ были выполнены серии из трех опытов. При оценке погрешностей значений Л Н (табл. 2) использовалась, как и ранее [1, 5], средняя взвешенная дисперсия, найденная по трем сериям
О

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники