Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 5
 
djvu / html
 

-300-
Рис, 1. Энтальпия смешения нитроглицерина с толуолом, хлороформом, метанолом, нитрометаном, этилацетатом и ацетоном при 298 К
Причем максимальное взаимодействие для НЦ с различным содержанием азота следует ожидать, когда при замещении гидроксильных групп на нитрогруппы уменьшится вероятность образования водородных связей между гидроксильными группами звеньев НЦ. При смешении НЦ с такими кислородсодержащими веществами как ацетон, этилацетат и др. осуществляется преимущественная сольватация ими нитрогрупп НЦ.
Картина межмолекулярного взаимодействия в смесях НГЦ с органическими веществами осложняется ассоциацией НГЦ, присущей нитро-соединениям, главным образом, за счет значительного диполь-диполь-ного взаимодействия [11] (дипольный момент НГЦ в бензольном растворе равен 3,38 D [12]).
Слагаемое межмолекулярного взаимодействия, обусловленное ди-поль-дипольным взаимодействием, может быть значительным для смесей НГЦ с такими полярными веществами, как ацетон, этилацетат, нитро-метан (их дипольныс моменты и бензольном растворе равны 2,72; 1,81 к 3,130 соответственно [12]).
Энтальпия смешения НЦ с нитроглицерином и ацетоном отрицательна во всей области концентраций и значительна по абсолютной величине. Энтальпия смешения НЦ с ацетоном изучалась в ряде работ [13-18].
Полученные нами данные для системы НЦ - ацетон хорошо согласуются с данными работ [16, 17]. Экстремум энтальпии смешения соответствует 57 мол. % (55 вес. %) НЦ для ее смесей с ацетоном и 60 мол. % (65 вес. %) НЦ для смесей с НГЦ, (рис. 2).
Энтальпии растворения НЦ в ацетоне или НГЦ при концентрации НЦ, равной 10 мол. %, составили -5,0 и -3,6 ккал-моль- нитроцеллюлозы соответственно. Энтальпии растворения ацетона и НГЦ в большом избытке НЦ составили -5,7 и -5,5 ккал-моль-1 соответственно.
Эти результаты хорошо согласуются с данными Дюбара [3], кото-
60

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники