Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 5
 
djvu / html
 

Таблица 2 Энтальпии сублимации карборанов C2B10Hi2 и их С-производных
Соединение ДЯ, (298К), кДж/моль
O-C2DloHl2 65,44 0,96
JM-C2BioHi2 58,45 0,96
n-C2B]( Hi2 61,25 0,96
о-СНзСгВюНп 63,76 0,59
лг-СНзСзВюНц 60,54 0,59
я-СНзСгВюНц 51,60 0,59
О-(СНз)2С2ВюНю 65,31 0,67
-И-(СНз)2С2В оНю 58,07 0,67
rc-(CH3)2C2BioHio 65,13 0,67
o-CH2OHC2BioHii 76,99 1,30
л»-СН2ОНС2ВюН 78,32 1,30
n-CH2OHC2Bi0Hii 83,85 1,30
A//,. (343K), кДж/моль
о-СООНСгВюН,, 97,02 0,71
Ai-COOHCjBioHn 97,71 0,71
л-СООНСгВщН,, 96,31 0,71
опытов для триад изомеров. Предварительно проверяли однородность дисперсии отдельного измерения в таких сериях с использованием критерия Кохрена [7].
Предварительное вакуумирование микрокалориметрических ячеек и особенно изучаемых порошкообразных образцов веществ при температурах их интенсивного испарения при подготовке опыта по сублимации оказалось существенно важным.
В случае 1-оксиметил-карборанов, обладающих заметной гигроскопичностью, новые значения А//., (табл. 2) отличаются (лежат ниже) на 7,5-8,5 кДж/моль от полученных ранее [1]; новые данные по ЛЯ, для остальных изучавшихся веществ [1] лежат ниже на 3,5- 4 кДж/моль. Только для 1-метил-лг-карборана получено практически полное совпадение с [1]; опыты с этим веществом проводились в период времени, отличавшийся очень высокой степенью сухости воздуха.
Указанная выше предварительная подготовка аппаратуры и образцов веществ важна не только для удаления следов влаги, но, возможно, полезна для устранения (в большей или меньшей степени) дефектов кристаллической решетки образцов веществ.
Другое важное усовершенствование методики по сравнению с [1] состоит в устранении пика включения на термограмме (соответствовавшего эвакуированию воздуха из ячеек в начальной стадии опыта) благодаря вакуумированию ячеек до проведения опыта.
Описанная нами методика имеет также то достоинство, что при расчете количества измеряемой теплоты исключается второй член в уравнении Тиана [6], определяемый с низкой точностью.
Полученные в настоящей работе величины Л Hs (298 К) для нафталина 72,43 кДж/моль и бензойной кислоты 88,44 кДж/моль согласуются с данными соответственно работ [2] (АЯ8=72,05 нафталин) и [2; 3; 4] (ДЯ = от 88,70 до 89,9 кДж/моль, бензойная кислота).
Данные табл. 2 по A Hs карборанов и их С-производных являются более надежными, чем сообщавшиеся нами ранее [1], и рекомендуются авторами для использования в расчетах вместо данных [1].

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники