Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 5
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Выпуск 5 1976
УДК 541.И
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ СГОРАНИЯ ЦИС-, ЦИС-ЦИКЛООКТАДИЕНА-1,5
М, П. Козина, Л, П. Тимофеева, Г. Л. Гальченко, Е. А. Гвоздева,
В. М, Чередниченко,
В настоящей работе определена энтальпия сгорания (ДЯС ) и вычислена энтальпия образования (А Я/ ) для жидкого и газообразного
состояния цис-,ц«с-циклооктадиена-1,5 (ЦОД). Этот углеводород представляет интерес для получения полимера-цис-полибутадиена, который обладает физико-механическими свойствами, характерными для
лучших эластомеров. Имеющиеся в литературе данные о А Я/ для ЦОД противоречивы.
Образец ЦОД получен димеризацией бутадиена-1,3, очищен от примесей перекисей и влаги пятикратным кипячением над щелочью, разогнан на ректификационной колонке эффективностью 80 теоретических тарелок в присутствии металлического натрия. Отобранная для калориметрических определений фракция содержала 99,95 мол.% ЦОД (ГЖХ-анализ) и 0,032 вес. % влаги (микроанализ по Фишеру).
Калориметр и методика определений описаны ранее [1]. Калибрование калориметрической системы проведено по эталонной бензойной кислоте (Л /7В= -26435 Дж/г) при стандартизированных условиях сожжения. Тепловое значение калориметрической системы №=62169,93 5,77 Дж/Ом (по 10 определениям). Чувствительность измерения температуры 5-10-5 К-
Образец углеводорода помещался в бомбу в ампуле из териленовок Пленки (толщина пленки 20 мкм). Отбор вещества в териленовую ампулу проводился в камере в атмосфере осушенного и очищенного от кислорода аргона. Для очистки и осушки аргона использовался прибор для тонкой осушки газа (ПГ, разработан в НИФХИ им. Л. Я. Карпова). В очищенном аргоне содержание влаги было 1-10-4 мг/мм3, а кислорода - 1 • 10-5-М • 10-в об.%. Сжигание ЦОД проводили при 3- 10е Па давления кислорода в бомбе, очищенного от горючих примесей. После проведения калориметрического опыта продукты сгорания анализировали на содержание в них СО2 по методике [2] и контролировали отсутствие окиси углерода с помощью индикаторных трубок. Ни в одном из опытов СО обнаружено не было (чувствительность метода 6- 10-е г).
В табл. 1 приведены результаты опытов. Применены следующие обозначения: т - масса сгоревшего вещества, вычисленная по массе образовавшейся СО2 в продуктах сгорания. А с - истинный подъем температуры (в условных единицах - Омах, с поправкой на теплообмен); Qo6m- общее количество выделившейся теплоты; 2 q- сумма поправок; на сгорание териленовой пленки (Л UB= -22964,7 Дж/г), на сгорание железной проволоки (A UB--7501,91 Дж/г), на образование раствора HNO3 в бомбе (Л./в=-59,79 кДж/моль). Результаты определения СО2 в продуктах сгорания даны в виде отношения
Расчет по массе, СО2 является более правильным, т. к. позволяет исключить ршибки, связанные с присутствием аргона и влаги в ампуле с веществом.
9

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники