Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 6
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Выпуск 6 1977
'УДК 541.1/1:536.8
ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИЭТИЛЕНОКСИДА В ОБЛАСТИ 0-360К
Б. В. Лебедев, А. А. Евстропов, В. И. Белов
Полиэтиленоксид (ПЭО) производится в промышленности путем катионной полимеризации окиси этилена (ОЭ) [1]. В зависимости от молекулярной массы (от 102 до 107), ПЭО при обычных условиях представляет собой вязкую жидкость, воскообразный или твердый продукты [1,2].
Изучению термодинамических свойств ПЭО посвящен ряд работ [3 — 10]. В [3] опубликованы результаты измерений теплоемкости
(Ср° ) образцов ПЭО с молекулярной массой 750, 4000 и 20000 в области 80 — 360К. Авторы [4] определили температуры (Тт) и энтальпии (АЯ7П) плавления ряда образцов ПЭО (Ж„=1000, 1500, 2000, 4000, 10000, 20000 и 2,9- 10е). Влияние давления на термодинамические параметры плавления ПЭО изучено в [5, 6]. Термодинамические критерии стеклования полимера приведены в [7]. Энтальпии полимеризации (ДЯ°„) ОЭ определены путем непосредственных калориметрических измерений [8, 9], а также вычислены по данным об энтальпиях сгорания мономера и полимера [8, 10].
В данной работе впервые изучена температурная зависимость
' ( *|
Ср° высокомолекулярного ПЭО (Мп=6-105) в области 14— 360К и рассчитаны функции Я°(7) — Я°(0), S°(T)— S°(0), 0°(Г)— Я°(0) полимера в аморфном и кристаллическом состояниях для области 0 — 360К. Те же функции вычислены для ОЭ по данным [11, 12]. Рассчитаны термодинамические критерии процесса ОЭ^ПЭО в области 0 — 360К.
Экспериментальная часть
Исследованный образец. Исследован промышленный продукт Union Carbide Chem. Co. (USA), фирменное название «Polyox», образец WSR-205. Средневязкостная молекулярная масса его составляла ~6-105. По нашим калориметрическим данным степень кристалличности («) была 82%, Г^=216±1К, Гт=343±1К. При обычных условиях WSR-205 представлял собой белый сыпучий порошок. Перед началом измерений образец дегазировали путем откачки в вакууме (~1 Па) при комнатной температуре1.

Аппаратура и методика. Для измерения Ср, температура энтальпий физических переходов применяли адиабатический вакуумный калориметр, конструкция которого и методика работы, в основном, аналогичны описанным в [13]. Калориметрическая ампула — платиновый цилиндрический сосуд объемом ~12-10-fi м3. Теплоемкость ампулы, наполненной гелием особой чистоты до давления 3,5- 10я Па при
1 Авторы благодарят К. С. Казанского и С. А. Дубровского за предоставление образца ПЭО.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники