Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 6
 
djvu / html
 

идут не до конца. В связи с этим нами проведен ИК-спектроскопиче-ский анализ реакционной массы, образующейся в условиях калориметрического опыта. Концентрацию ФА в реакционных смесях определяли по интенсивности полосы поглощения 1858 см-1. Измерения проводили в кюветах из NaCl с толщиной слоя 0,40 мм на спектрометре UR-20 при температуре 298 1 К.
Анализ реакционных смесей, полученных в результате взаимодействия 0,15 моляльных растворов ФА с 0,15 моляльными растворами анилина, о-ФДА и о-ОА в ДМФА, показал, что равновесная концентрация ангидридных групп находится ниже чувствительности примененного спектрометра. Из этого следует, что практически эти реакции идут до полного расхода исходных веществ.
В случае реакции взаимодействия о-НА с ФА установлено, что после завершения процесса в калориметре оптическая плотность раствора, соответствующая поглощению ангидридных групп ФА, равна 0,516, это соответствует равновесной концентрации ФА в смеси, равной 53,0-10-3 моль-л 1 (начальная концентрация ФА в опыте была 70,8-10-3 моль-л 1). Тогда константа равновесия данной реакции Кс = -6,4 л-моль 1.
Таким образом, степень превращения ФА в реакции конденсации с о-НА составляет 0,252. В этом случае энтальпия реакции синтеза орто-нитрофталаниловой кислоты в растворе ДМФА, рассчитанная на 100% превращения по экспериментальной величине - 10,5 кДж/моль-1, будет ДЯ (298) = --41,5 0,5 кДж-моль-1. Стандартная энергия Гиббса данной реакции, рассчитанная по константе равновесия, и ее энтропия
соответственно равны
A Gr (298) = - 4,50 0,01 кДж-моль-1;
AS (298)=-125 ДЖ-МОЛБ-1.К-1.
ИК-спектроскопический анализ реакционных смесей показал, что все изученные реакции аминов с бензоилхлоридом прошли до практически полного расхода исходных веществ.
В табл. 1 приведены величины энтальпий реакций взаимодействия всех изученных аминов с ФА и БХ.
Таблица 1
Энтальпия ( А// ) реакций конденсации анилина и его орто-производных с ФА и БХ,
298,15 К
Амин Д//(298), кДж-моль-i
Ф/\ БХ
Анилин о-Фенилендиамин о-Оксианилин о-Нитроанилин 63,3 0,3 69,7 0,3 57,3 0,3 41,5 0,5 133,1 1,0 141,OiO,5 124,7 0,7 106,7 0,5
Энтальпии изученных реакций взаимодействия анилина и его орто-производных с БХ, с одной стороны, и ФА. с другой - связаны уравнением А Я. (298, БХ) = 1,24, Д Н (298, ФА) - 54,7, которое позво-50

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники