Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 6
 
djvu / html
 

избытке гексана характеризуют энтальпию процесса распада ассоциа-тов ЭФК. Энтальпии смешения ЭФК с гексаном уменьшаются с увеличением длины алкильного радикала в ЭФК (рис. 1, табл. 1,2). В этом же направлении увеличивается взаимная растворимость ЭФК с гексаном, определенная визуально-политермическим методом Алексеева (табл. 2). Величины ВКТР гексана с ДБФ и ДОФ определяли графической экстраполяцией температур растворения тройных смесей-гексан (I) - ДМФ (II) - ДБФ (III) и гексан (I) - ДМФ (II) - ДОФ (II) в зависимости от конценрации бинарной смеси компонентов II и III, как описано в [8, 9]. Интересно отметить, что свойства бинарных смесей различных фталатов сильно отклоняются от свойств смесей, рассчитанных по аддитивной схеме, исходя из свойств чистых компонентов.
Первые энтальпии растворения гексана в ЭФК мало зависят от длины алкильного радикала фталата и составили 1,5; 2,0; 3,0 кДж-моль-1 для ДЭФ, ДБФ и ДОФ соответственно. Величины энтальпий смешения ЭФК с СНС13 и SbCl5 (табл. 2) могут служить для относительной оценки донорных свойств изученных фталатов, как это сделано для многих органических растьорителей-доноров электронов в работах [10, 11].
Полученные величины энтальпий смешения фталатов с SbCl5 и СНС13 характеризуют ЭФК как сильные доноры электронов. Это, а также значительная полярность ЭФК, способствует значительному взаимодействию ЭФК с атомами хлора в ПВХ, а также 2-хлорбута-на - вещества, хорошо моделирующего свойства повторяющихся звеньев ПВХ. Так, смешение ЭФК с 2-хлорбутаном и ПВХ (выше температуры стеклования) значительно менее эндотермично, чем смешение ЭФК с гексаном.
Общим является то, что с увеличением длины алкильного радикала в ЭФК энтальпии смешения их с изученными веществами уменьшаются вследствие уменьшения ассоциации в ЭФК (для смесей флата-тов с этилацетатом и 1,3-бутиленгликольдиацетатом [12] описана обратная зависимость энтальпий смешения от длины алкильного радикала).
В ряду ДМФ, ДЭФ, ДБФ энтальпии смешения ЭФК с ПВХ коррелируют с имеющимися в литературе данными по совместимости фталатов с ПВХ [13, 2] (табл. 2). Лучшая совместимость и меньшая эндотермичность (383 К) наблюдается для смесей с ДБФ. Можно полагать, что в ряду первых представителей ЭФК изменение свободной энергии смешения с ПВХ определяется изменением энтальпии смещения их с ПВХ, а для высших членов ряда ЭФК в этом отношении преобладает влияние энтропийного фактора.
НИИ химии при Горьковсвом гссушверонтете им. Н. И. Лобачевского
ЛИТЕРАТУРА
1. Тяни ус К. Пластификаторы. М., «Химия», 1964.
2. Штаркман Б. П. Пластификация поливииилхлорида. М., «Химия», 1975.
3. Гальперин Л. Н., К о л е с о в Ю. Р., М а ш к и н о в Л. Б., Г е р н е р Ю. Э. Тезисы VI Всесоюзной конф, по калориметрии. Тбилиси, «Мецниереба», 539, 1973.
4. Ни к о л а е в П. Н., Рабинович И. Б. Тр. по химии и хим. технологии, Горький,
вып. 2, стр. 242, 1961.
5. Цветков В. Г., Куприянов В. Ф., Рабинович И. Б. Тр. по химии и хим. технологии, Горький, вып. 1 (36), стр. 83, 1974.
6. Е айсберге р А. и др. Органические растворители. М., ИЛ, 1958.
7. Карякин Н. В. Кандидатск. диссерт. Горький, 1970.
8. Цветков В. Г., К л и м и н Б. В., Р а б и н о в и ч И. Б. Тр. по химии и хим. технологии, Горький, вып. 2 (41), 16 (1975).
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники