Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 6
 
djvu / html
 

прерывно откачивали (вакуум не ниже ЫО 3 Па). При выходе прибора на режим ампулу с исследуемым образцом в рабочем элементе разбивали с помощью магнитного бойка. Производили полное испарение образца вещества. К измеренному количеству теплоты прибавлялась теплота от разбивания ампулы, определяемая в отдельном эксперименте.
Калибровка калориметра Кальве при работе с вакуум ированным и ячейками. Чувствительность калориметра, представляющая собой отношение тепловой мощности, проходящей через стенку ячейки, к выходному сигналу, вызванному этой мощностью, не будет зависеть от теплопроводности содержимого ячеек только в том случае, если весь тепловой поток, возникающий в ячейке, проходит через стенки ячейки. Когда изучаемый процесс проводится в вакуумированных ячейках, передача тепла на стенки ячейки происходит, в основном, излучением. Поскольку верхний торец ячейки открыт, а площадь его составляет заметную часть площади стенок (в калориметре фирмы «Setaram» около 5%, при диаметре ячеек 17 мм), то возможны потери тепла. Поэтому ячейку следует выполнить таким образом, чтобы чувствительность калориметра, определяемая введением известной тепловой мощности в ячейку в условиях, возможно более полно имитирующих рабочие, оставалась неизменной. Это требование является гарантией метрологической точности измерений, т. е. правильности сравнения измеряемого количества теплоты с единицей количества теплоты.
Для моделирования процесса сублимации должны использоваться нагреватели небольших размеров, т. к. количество вещества в опытах невелико и оно занимает- очень небольшую площадь. Особое внимание следует уделить теплообмену по проводам, т. к. в вакууме этот путь передачи теплоты может значительно исказить результаты измерений. Для оценки доли теплоты, уходящей по проводам, надо знать разницу температур на концах проводов, а следовательно, и температуру нагревателя. Нами использовался материал для нагревателя с сильной зависимостью сопротивления от температуры, в отличие от общепринятых для калибровочных нагревателей манганина или константана. Так как калориметр калибруется по тепловой мощности, то изменение сопротивления нагревателя до момента наступления теплового баланса не имеет значения.
Оценим количество теплоты, уходящей из ячейки по проводам от нагревателя. Будем считать, что теплота через верхний торец ячейки не теряется (этого можно достигнуть, установив на выходе ячейки отражающие экраны). Уравнение теплового баланса для нагревателя, расположенного в ячейке,
Ра = Ри Рс, (4)
где Рп - мощность, выделяющаяся в нагревателе; Рп - мощность, отводящаяся по проводам; Рс - мощность теплового потока, текущего через стенки ячейки. Далее
А А А
где А - отклонение регистрирующего прибора; P/g - калибровочная константа, найденная в данном опыте; РС/А - калибровочная константа калориметра.
Проведя калибровку с разными по сечению проводами, отходящими от нагревателя, получим
80

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники