Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 6
 
djvu / html
 

300-343 К. Долю кристаллов, расплавившихся в данном интервале температуры (р, %) рассчитывали по формуле
Р= 100-АЯ,: /ДЯ, (а = 82%), (4)
где ДЯ, - количество теплоты, пошедшее на плавление кристаллов
Г1ЭО в рассматриваемом интервале температуры. Эту величину вычисляли путем графического интегрирования по кривым OLMDF и OR (рис. 2). Установлено, что основная масса кристаллической части образца (-70%) плавилась в сравнительно узком интервале: 335- 342 К, причем 22% кристаллов плавились при 339 К (рис. 3).
Энтропия плавления ПЭО рассчитана при допущении изотермично-сти процесса плавления ASm(a = 100%) = А Нт/Тт = 28,2 0,1 Дж-Кг1-моль 1. Увеличение теплоемкости при плавлении ПЭО 100% кристалличности составляет 24,5 Дж-Кг -моль 1 (экстраполяция, отрезок CD на рис. 2).
Параметры стеклования. Температура стеклования изученного образца ПЭО Тй=216 1К определена по графику температурной зависимости энтропии [17]. Эта величина завышена, по сравнению с температурой стеклования полностью аморфного ПЭО (206 К [18]), на 10 К, как мы полагаем, из-за влияния кристаллической части образца на процесс расстеклования.
Для расчета энтропии стеклообразного ПЭО при О К 5 ,:(0) и разности нулевых энтальпий стеклообразного и кристаллического состояний его Я с(0)-Я к(0) были сделаны следующие допущения. Так как при T = f(T) полимера экстраполировали от 14 до О/С по функции теплоемкости Дебая с числом степеней свободы п=1,2 и характеристической
температурой 6С=93,8К.
Ср =1,2 0(93,8/3 ). (5)
Параметры п и QD в уравнении (5) подобраны таким образом, что
они описывают экспериментальные значения Ср ПЭО в интервале 14-19К, с точностью до 1%.
Численным интегрированием по кривым Cv, =f (In Г) и Ср -f(T) для аморфного и кристаллического ПЭО по методу Симпсона [12] на
ЭВМ выполнены расчеты
т
fm S (0)= J [С (к)-Ср (а)]с/1пГ Л5ш. (6)
I)
т
,. m
Яс (0)-я..(0) = .) [Ср(к)-с (а)]йГ ДЯ, . (7)

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники