Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 7
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Выпуск 7 1978
УДК 541.113
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ W МЕТИЛЕНЦИКЛОБУТАНА
Б. В. Лебедев, Л. Я- Цветкова, И. Б. Рабинович, Е III. Финкелыитвин,
Б. С. Стрельчик
Метиленциклобутан (МЦБ) - перспективный мономер. Он способен полимеризоваться за счет раскрытия двойной связи или четырехчленного кольца [I]. Показано также [2, 3], что МЦБ может быть использован для синтеза моно- и полициклических углеводородов. В связи с этим представляет интерес определение термодинамических характеристик указанных превращений МЦБ. Однако расчет их невозможен из-за отсутствия в литературе таких характеристик самого МЦБ. В работе [4] определена только стандартная энтальпия образования его в жидком и газообразном состояниях.
По зтим мотивам в данной работе изучены термодинамические свойства мономера.
Исследованный образец синтезирован по методике, описанной в [5]. Продукт синтеза подвергался ректификации на колонке с 70 теоретическими тарелками. Отобранную фракцию дистиллята в парообразном состоянии пропускали через колонку с активированной y-AhOs-Температура кипения очищенного образца МЦБ была 315 К, а показатель преломления /гв(293) -1,4211.
По данным газо-жидкостной хроматографии (ДИП, медный капилляр 50 м, апиезон-L, сквалан, гелий особой чистоты), полученный образец содержал -0,5 масс. % примесей. Хроматографическая идентификация их показала, что это спиропентан и 2-метил-1-циклобутен - структурные изомеры МЦБ. Калориметрически (по депрессии температуры плавления) найдено, что содержание МЦБ в образце было 99,502 0,007 мол. %. По данным элементного анализа, образец содержал, масс. %: С-88,18 (по формуле 88,16), Н-11,79 (11,84).
Для измерения теплоемкости Ср использовали вакуумный калориметр с автоматической системой поддержания адиабатичности опытов. Калориметрическая ампула имела три адиабатических экрана, разность температур между ампулой и экранами контролировалась батареями медь-константановых термопар. Температуру ампулы измеряли платиновым термометром сопротивления (/.0=50,1486 абс. Ом, а = 0,003926).
В качестве хладоагентов использовали жидкие гелий и азот. Методика эксперимента подробно описана в работе [6].
Энергетический эквивалент Нк калориметрической ампулы (платинового сосуда объемом около 10-5 м3), заполненной гелием особой чистоты до давления 4,0 кПа при комнатной температуре, измерили в области 7-330 К. В этой области Як плавно изменяется от 0,0278 до 3,581 Дж-К 1. Проверка надежности работы установки осуществле-

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники