Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 7
 
djvu / html
 

числяли количество энергии, затраченной на плавление навески ЦОН. Для устранения влияния предплавления график С =f(T) кристаллического ЦОН экстраполировали до Тт • Результаты опытов приведены в табл. 3. Расчеты АЯт выполнены по уравнению (4):
т т
/ Гт С к Ск \
А //т =(ДЯ.- . Ср (K)rfT-- J Ср (K)dT- J CKdT)M/m,
(4)
где A//I - - суммарное количество введенной энергии; С (к) и
Ср (ж) - температурная зависимость теплоемкости для массы т об-
разца ЦОН в кристаллическом (к) и жидком (ж) состояниях; Ск - теплоемкость калориметрической ампулы; М - молекулярная масса ЦОН.
Изменение энтропии при плавлении ЦОН вычислили при условии
соблюдения изотермичности процесса плавления AS =A//m Дт == = 7,02 0,03 Дж-моль- -К 1. Судя по малой энтропии плавления кристаллы к. можно считать пластическими [10].
Термодинамически равновесную температуру плавления ПОН определили аналогично тому, как это делали для мономера. Получили
Тт =308 1 К. Энтальпию плавления измерили также методом непрерывного ввода теплоты. Результаты представлены в табл. 4. При непрерывном охлаждении жидкого ПОН он переохлаждался, причем при ступенчатом медленном охлаждении жидкости удавалось измерять ее теплоемкость в переохлажденном состоянии от 293 К, что на
15 К<.Тт (рис. 3). Остановка охлаждения жидкости в интервале 195-293 К всякий раз приводила к самопроизвольной кристаллизации ее.
Результаты калориметрического исследования процесса плавления ПОН 37% кристалличности приведены на рис. 4. Долю плавящихся
кристаллов р, % рассчитывали по формуле р=100-ДЯт /АЯт (а),
250
320
Рис. 4. Зависимость доли расплава I кристаллического полиоктенилена от температуры: 7 - интегральная кривая, 2 - дифференциальная
30

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники