Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 7
 
djvu / html
 

Энергия сгорания поли(1-бутенилена)
Таблица 2
га с (j D
=f н W Д .г, <7пл> п (1 3 ч-
V т а т, г т , г Д/.с, Ом е а. <п к t-
га о. ю 0 ,О1 Дж Дж Дж Дж 0 и О и < И
О Б 6 1 Ч
I 1 0,ЗШ19 0,02530 0,236802 14718,7 580,3 31,8 1,1 0,9959i 45223
I 2 0,36681 0,02718 0,276071 17159,5 624,1 36,4 1,3 0,9962, 45205
II 3 0,19251 0,02618 0,149449 9289,7 601,2 34,5 0,8 0,99434 45147
II 4 0,22470 0,02806 0,173836 10805,6 644,4 34,9 0,8 0,99675 45209
II 5 0,20684 0,02493 0,159770 9931,3 572,5 34,4 1,1 0,99720 45201
И 6 0,12289 0,02323 0,170243 10582,3 533,5 36,1 0,6 0,99710 45242
II 7 0,22472 0,02817 0,173431 10780,4 646,9 34,2 0,7 0,9933о 45258
Среднее значение 45212 Стандартное отклонение среднего значения 13
Обозначение величин в таблице: m - масса полимера в опыте, г; т - масса те-
риленовой пленки, г; Д/.с -истинный (с учетом поправки на теплообмен) подъем температуры, Ом; W • ДЯС -общее количество теплоты, выделившейся в опыте, Дж; Япл. 9ре> <7нмОз-попРавки на сгорание териленовой пленки (AUB=- 22964,7 Дж-г-1) железной проволоки ( kUB = -7501,91 Дж. г-1), на образование раствора HNO3 в калориметрической бомбе (Шв=-59,79 кДж-моль-1).
Результаты определения массы СО2 в продуктах сгорания даны в виде отношения mcoa 3Kcn-//ncOi выч-; при расчете coa эксп- учтена масса СО2 образующейся при сгорании териленовой племкм (2,2879 0,0005 г СО2 на г пленки).
-A./B-=[W -A/.C-дпл-дре-9нко3]/от[шсо3 эксп-/тсоа выч-1-
W ==62156,2 4,9 Дж-Ом-1 для опытов 1 и 2; W =62160,0 5,1 Дж-Ом-1 для опытов 3 - 7.
Известно, что ненасыщенные углеводородные эластомеры, к числу которых принадлежит и исследованный нами ГШТЛ, легко вступают в мягких условиях в разнообразные превращения, такие как изомеризация, внутримолекулярная циклизация, образование межмолекуляр-ных поперечных связей, окисление кислородом воздуха [10, 11]. Все эти процессы могут приводить в большей или меньшей степени к потере ненасыщенности, которая, таким образом, становится мерой глубины-протекания названных процессов. В условиях реакционной поли-меризационной среды потери ненасыщенности не происходило (ИК-, ГЖХ-данные). Поэтому естественно предположить, что наблюдаемая потеря ненасыщенности (4-5%, по спектральным данным) в образцах, приготовленных для калориметрических определений, возникла при очистке полимера от катализатора и в ходе дальнейшей подготовки к сжиганию. Частичная потеря ненасыщенности проявилась в том, что количества СО2, найденные в продуктах сгорания после проведения калориметрических опытов, оказались значительно меньше рассчитанных согласно приведенному выше уравнению реакции и различались для разных опытов (табл.2).
В соответствии с современными представлениями, при старении эластомеров может происходить внедрение в полимерную цепь пере-кисногс радикала, что приводит к исчезновению одной двойной связи. Потеря ненасыщенности по такому механизму на 1% (исчезновение одной из ста двойных связей) увеличивает массу полимера на 0,59% и приводит к снижению количества СО2 до 99,41%, что хорошо согласуется с данными табл. 2 (отношение mco2эксп./mco, выч.).
Таким образом, приходим к выводу, что окислением полимера можно объяснить не более 1 % потери ненасыщенности, остальные
50

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники