Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 8
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Выпуск 8 1979
УДК 541.И
ТЕРМОХИМИЯ БИЯДЕРНЫХ
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЖЕЛЕЗА И НИКЕЛЯ
/С. В. Кирьянов, И. Б. Рабинович, И. А. Шатковский
Необычный для классических представлений способ образования химических связей в карбонильных и циклопентадиенильных соединениях металлов до сих пор вызывает значительный интерес к определению энергии разрыва этих связей. Кроме того, ввиду применения карбонильных соединений переходных металлов для получения чистых металлов, металлических пленок и в других процессах, важно изучение их термодинамических свойств, величины которых нужны для технологических расчетов [1].
В данной работе определены энтальпия сгорания и температурная зависимость давления пара бис(/г5-циклопентадиенилдикарбонилжеле-за) и бис(Л5-циклопентадиенилкарбонилникеля). Рассчитаны энтальпии сублимации указанных соединений, их энтальпии образования в конденсированном и газообразном состояниях, а также оценена средняя энергия диссоциации связи Fe-Fe и мостиковой связи Fe-СО (рис.).
Рис. Структурные формулы изученных соединений: а - бис(Л5-циклопентадиенилди-карбонилжелеза), б - бис(Л5-циклопентадиенилкарбонилникеля) [2]
Синтез исследованных соединений выполнен по методикам, описанным в работах [3, 4]. Очистка их проведена путем колоночной хроматографии на А12О3, последующей троекратной перекристаллизацией из смеси толуол-гексан (1:10), двукратной сублимацией и прогреванием при температуре 320 К в вакууме 10-4 Па. По данным элементного анализа, содержание углерода с точностью 0,2 масс. %, а других элементов - с точностью 0,5 масс. % совпадало с формульным. По данным масс-спектрометрического анализа, суммарное содержание примесей в каждом из образцов исследованных веществ не превышало 0,12 мол. %, причем основными примесями были соединения (CsHsbM (0,04 мол. %) и [(С5Н4СН3)М(СО)Ж]2 (0,05 мол. %), где М-Fe или Ni, x=\ или 2. Присутствие этих примесей вносило ошибку в величину энтальпии сгорания не более 0,02%. Для измерения энтальпии сгорания использовали калориметр В-08 (со стационарной бомбой) конструкции ВНИИ
60

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники