Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.С. Термодинамика органических соединений Вып 8
 
djvu / html
 

ТЕРМОДИНАМИКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Выпуск 8 1979
УДК 541.11
ЭНТАЛЬПИИ СГОРАНИЯ
И ОБРАЗОВАНИЯ ГИППУРОВОЙ КИСЛОТЫ - ВТОРИЧНОГО ЭТАЛОНА В КАЛОРИМЕТРИИ СЖИГАНИЯ
Н. Д. Лебедева, Т. Н. Масалитинова, В. П. Кузнецова, О. Н. Моньякова,
И. П. Лядова
Гиппуровая (бензамидуксусная) кислота рекомендована Комиссией ИЮПАК. в качестве вторичного эталона в калориметрии сжигания азоторганических соединений. Однако задача установления точной величины энтальпии сгорания гиппуровой кислоты до сих пор не решена из-за трудности очистки исходного образца. Как показано в работах [1, 2], гиппуровая кислота после очистки методом перекристаллизации и вакуумной сушки при 353-378 К содержит до 0,06 масс. % воды. Очистка зонной сублимацией не дает удовлетворительных результатов, т. к. при температуре несколько выше точки плавления гиппуровая кислота разлагается. По этим причинам в термохимических исследованиях необходимо применять гиппуровую кислоту, аттестованную по чистоте, причем подтверждать чистоту и полноту сгорания путем анализа конечных продуктов сгорания.
Известны данные зарубежных авторов по энергии сгорания гиппуровой кислоты: 23540 7,0 [1], 23543,6 9,1 [2], 23542,4 21,0 [3], 23539,2 7,6 [4] Дне-г-1. Среднеквадратичное отклонение результатов при определении энергетического эквивалента з указанных работах составляло 0,01-0,02%, и только различие в чистоте и влажности изучавшихся образцов гиппуровой кислоты, вероятно, было причиной расхождения числовых значений.
Наибольшего внимания заслуживает работа [2], в которой проведен анализ продуктов сгорания на СО2, и содержание ее было 99,93 0,03%. Найденная авторами энергия сгорания отнесена к массе гиппуровой кислоты, рассчитанной по результатам газового анализа на СО2. Тем самым учтено присутствие воды в гиппуровой кислоте.
Стандартный образец гиппуровой кислоты, использованный в данной работе, получен во ВНИИ метрологии путем двукратной перекристаллизации промышленной гиппуровой кислоты марки «ч.» из дистиллированной воды с последующей зонной сублимацией (один зонный проход). Чистота образца, определенная во ВНИИ метрологии путем сочетания весового анализа с потенциометрическнм титрованием [5], составляла 99,98 0,02 масс. %. Образец хранили в эксикаторе над Р2О5. Содержание воды в образце, определенное методом кулоно-метрического титрования с реактивом Фишера, составляло 0,03 масс. % (погрешность метода 5--10%). Газовый анализ конечных продуктов сгорания гиппуровой кислоты на содержание СО2 служил дополнительным контролем чистоты исследуемого соединения. Содержание ее было 99,97 0,02% от теоретически возможного.
Определение энтальпии сгорания гиппуровой кислоты проведено в аттестованной ВНИИ метрологии калориметрической установке
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники